甲醇制烯烴廢水的“近零排放”工藝
1.有機(jī)廢水處理工藝
生化單元設(shè)計(jì)規(guī)模為350m3/h,進(jìn)水為甲醇制烯烴(MTO)凈化廢水、低濃度污水、PP/PE造粒水、生活污水和初期污染雨水等。MTO工藝生產(chǎn)輕質(zhì)烯烴產(chǎn)品,同時(shí)副產(chǎn)約56%的水和少量油。MTO單元來(lái)水COD小于1500mg/L,BOD5大于600mg/L,油小于100mg/L..
污水處理處理有機(jī)工業(yè)廢水的主要工藝流程為預(yù)處理、活性污泥法和MBR法。MTO工藝廢水中的油主要以浮油、乳化油或分散油的形式存在,后續(xù)生化處理采用MBR工藝,對(duì)廢水中的油含量要求較高。采用臥式隔油池、渦凹?xì)飧『腿軞鈿飧」に?,去除水中的浮油、乳化油、分散油、懸浮物和比重較大的雜質(zhì)。經(jīng)過(guò)兩級(jí)氣浮處理后,出水含油量降至20 mg/L以下,在兩級(jí)氣浮池前投加聚合氯化鋁(PAC)和聚丙烯酰胺(PAM)對(duì)廢水中的乳化油進(jìn)行破乳,增強(qiáng)氣浮效果。
水解和酸化用于生物化學(xué)的一部分。酸化池進(jìn)水采用升流式布水,在污水上升過(guò)程中與填料充分接觸,增加了污水與微生物的接觸面積,提高了處理效率。將難降解、可能抑制生化的有機(jī)高分子物質(zhì)轉(zhuǎn)化為小分子、易生物降解的中間體,提高污水的可生化性。曝氣池采用推流式布水,污水中大部分好氧污染物采用活性污泥法氧化分解。曝氣池出水自流進(jìn)入MBR池,經(jīng)平板膜過(guò)濾。由于膜的攔截作用,泥水分離,活性污泥回流至曝氣池進(jìn)水端。MBR產(chǎn)水達(dá)到一級(jí)中水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn),主要用于補(bǔ)充循環(huán)水。主要指標(biāo)見表1。
2.含鹽廢水處理工藝
鹽膜處理裝置的設(shè)計(jì)規(guī)模為350m3/h,主要處理循環(huán)水場(chǎng)的廢水和脫鹽站的含鹽廢水。主要污染物是硬度、堿度、可溶性固形物和含鹽量。進(jìn)水的總硬度小于1150毫克/升,鈣硬度小于550毫克/升,總堿度小于500毫克/升
主要過(guò)程是調(diào)節(jié)均質(zhì)后的含鹽廢水依次進(jìn)入石灰乳注射池,控制反應(yīng)pH在10.5-11之間,純堿注射池和混凝池與廢水中鈣、鎂的碳酸氫鹽反應(yīng),使Ca2+和Mg2+分別生成不溶性CaCO3和Mg(OH)2沉淀,降低臨時(shí)硬度。通過(guò)添加聚合硫酸鐵和絮凝劑(PAM),增加了礬花的密度,改善了沉淀效果。沉淀區(qū)設(shè)置斜管,提高沉淀效果。高效澄清池出水流入可變孔徑過(guò)濾器,進(jìn)一步去除水中的懸浮物和膠體,產(chǎn)水濁度降至5NTU以下??勺兛讖竭^(guò)濾器的出水經(jīng)自清洗過(guò)濾器過(guò)濾后,送至超濾裝置進(jìn)一步去除膠體和懸浮物。超濾產(chǎn)水由水泵加壓,輸送至一級(jí)和二級(jí)鈉離子交換器去除硬度。出水硬度降低到40 mg/L以下,出水由反滲透供水泵加壓,通過(guò)保安過(guò)濾器,進(jìn)入反滲透膜。在滲透壓的作用下,水分子穿過(guò)反滲透膜,成為產(chǎn)品水進(jìn)入優(yōu)質(zhì)再生水箱。反滲透出水達(dá)到優(yōu)質(zhì)中水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn),用作循環(huán)水裝置和動(dòng)力鍋爐的補(bǔ)充水。其主要指標(biāo)見表2。
3.廢水“近零排放”工藝
本裝置包括一個(gè)處理能力為60t/h的蒸發(fā)單元和一個(gè)處理能力為8.3t/h的結(jié)晶單元,主要處理濃縮反滲透水、一級(jí)和二級(jí)鈉離子交換器再生廢液等。蒸發(fā)單元的主要進(jìn)水指標(biāo)為:電導(dǎo)率15000 ~ 30000μs/cm,總?cè)芙夤腆w小于25000mg/L,鈣硬化200 ~ 500 mg/L,氯離子小于。
該工藝主要采用“機(jī)械蒸汽再壓縮循環(huán)蒸發(fā)技術(shù)”、“晶種法技術(shù)”和“混合鹽結(jié)晶技術(shù)”。含鹽廢水膜處理單元的濃鹽水均質(zhì)后,通過(guò)含鹽廢水輸送泵進(jìn)入蒸發(fā)進(jìn)料罐,加入硫酸調(diào)節(jié)pH值至5.5 ~ 6左右。濃鹽水與蒸發(fā)餾出液換熱至95℃后,進(jìn)入脫氣塔,除去鹽水中的氧氣、CO2等不凝性氣體,避免進(jìn)料在蒸發(fā)器中濃縮。脫氣后的濃鹽水進(jìn)入蒸發(fā)循環(huán)泵入口,與循環(huán)鹽水混合。鹽水由蒸發(fā)循環(huán)泵從底部送至溢流箱。物料通過(guò)液體分布器均勻地分布到每個(gè)管束的內(nèi)壁上,形成液膜,然后被來(lái)自蒸發(fā)器殼程的蒸汽加熱蒸發(fā)。鹽水箱與蒸汽和鹽水一起形成微小的硫酸鈣晶體,由鹽種循環(huán)泵輸送到旋風(fēng)分離器,將鹽種從濃鹽水中分離出來(lái),鹽種返回蒸發(fā)器。除霧器去除夾帶的水滴后,蒸汽被排出并輸送至蒸汽壓縮機(jī)。經(jīng)壓縮、升壓后,進(jìn)入蒸發(fā)器殼程繼續(xù)加熱鹽水。冷凝后的蒸汽冷凝液送至蒸餾液罐,然后送至板式換熱器與進(jìn)料進(jìn)行換熱。
蒸發(fā)結(jié)晶產(chǎn)生的濃鹽水進(jìn)入結(jié)晶器加熱閃蒸,蒸汽冷凝回收,濃鹽水經(jīng)離心脫水機(jī)進(jìn)行固液分離,固體進(jìn)入危險(xiǎn)廢物填埋場(chǎng)。蒸發(fā)結(jié)晶產(chǎn)生的蒸餾液經(jīng)過(guò)活性炭過(guò)濾器和離子交換器,去除微量有機(jī)物和氨氮,產(chǎn)水水質(zhì)達(dá)到優(yōu)質(zhì)中水的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),可作為電廠的循環(huán)水和補(bǔ)充水。產(chǎn)品水控制指標(biāo)見表3。
4.技術(shù)特點(diǎn)和優(yōu)勢(shì)
(1)對(duì)不同的廢水進(jìn)行分類預(yù)處理,有針對(duì)性地去除污染物,保證后續(xù)裝置的穩(wěn)定運(yùn)行,同時(shí)降低單體設(shè)計(jì)規(guī)模和投資成本。
(2)采用先進(jìn)技術(shù)和MBR膜高精度過(guò)濾,保證產(chǎn)水水質(zhì),實(shí)現(xiàn)廢水“零排放”。
(3)反滲透裝置采用高效過(guò)濾膜組件,具有脫鹽率高、抗污染能力強(qiáng)、回收率高的特點(diǎn)。
(4)采用強(qiáng)制循環(huán)降膜蒸發(fā)技術(shù)和鹽種技術(shù)防止換熱器表面結(jié)垢。
(5)采用蒸汽壓縮循環(huán)技術(shù),減少蒸汽消耗,節(jié)約運(yùn)行費(fèi)用。
5.結(jié)論
該項(xiàng)目已穩(wěn)定運(yùn)行四年,各項(xiàng)指標(biāo)穩(wěn)定,產(chǎn)水合格,全過(guò)程完全實(shí)現(xiàn)了廢水“近零排放”。甲醇制烯烴(MTO)工藝是以煤或天然氣合成的甲醇為原料生產(chǎn)低碳烯烴的化工技術(shù)。工藝技術(shù)的改進(jìn)對(duì)保證低碳烯烴的穩(wěn)定供應(yīng)具有重要意義。隨著煤化工的快速發(fā)展,對(duì)煤化工污水處理的技術(shù)要求越來(lái)越嚴(yán)格。我們需要不斷探索和積累,尋求一套高效、抗沖擊、穩(wěn)定的工藝流程,實(shí)現(xiàn)污水連續(xù)穩(wěn)定的“零排放”,從而更好地推動(dòng)煤化工的發(fā)展。(來(lái)源:國(guó)家能源集團(tuán)神華榆林能源化工有限公司)
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