電鍍廢水如何處理才能穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放?[/k19/]
在電鍍過(guò)程中,需要大量的水來(lái)清洗鍍件,因此會(huì)產(chǎn)生大量的廢水。電鍍廢水處理是電鍍企業(yè)環(huán)保工作的重要環(huán)節(jié)。
2008年,環(huán)保部發(fā)布的《電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB21900-2008)規(guī)定了廢水污染物的20項(xiàng)指標(biāo)(包括總鉻、六價(jià)鉻、總鎳、總鎘、總銀、總鉛、總汞,以及總銅、總鋅、總鐵、總鋁、pH等7項(xiàng)指標(biāo),要求在車間或生產(chǎn)設(shè)施的廢水排放口進(jìn)行監(jiān)測(cè))。
2017年1月1日起施行的《高級(jí)人民法院、高級(jí)人民檢察院關(guān)于辦理污染環(huán)境刑事案件適用法律若干問題的解釋》,進(jìn)一步加大了對(duì)破壞生態(tài)環(huán)境行為的司法打擊力度,規(guī)定“排放、傾倒、處置含有鉛、汞、鎘、鉻、砷、鉈、銻等污染物,超過(guò)國(guó)家或者地方污染物排放標(biāo)準(zhǔn)三倍以上的”,“排放, 傾倒、處置含有鎳、銅、鋅、銀、釩、錳、鈷的污染物,超過(guò)國(guó)家或者地方污染物排放標(biāo)準(zhǔn)十倍以上”,以及“兩年內(nèi)違反國(guó)家規(guī)定排放、傾倒、處置放射性廢物、含傳染病病原體的廢物和有毒物質(zhì),受到兩次以上行政處罰,且有過(guò)前列行為的,
電鍍廢水是容易超標(biāo)的污染物。
通過(guò)與電鍍企業(yè)、地方環(huán)保部門溝通和文獻(xiàn)調(diào)研,電鍍企業(yè)中容易超標(biāo)的污染物主要是總鎳、總銅、總鋅、總鉻、化學(xué)需氧量、氨氮、總磷、總氰化物等指標(biāo)。
某典型市縣電鍍企業(yè)監(jiān)測(cè)超標(biāo)。
根據(jù)華東某縣地方電鍍企業(yè)廢水排放標(biāo)準(zhǔn)分析(見表1),電鍍企業(yè)超標(biāo)因子主要集中在總銅、總鋅、總鉻和總鎳。
二。對(duì)過(guò)量排放的處罰
近年來(lái),電鍍企業(yè)超標(biāo)排放相關(guān)事件中涉及的超標(biāo)因子有氨氮、化學(xué)需氧量、總鋅、總銅等指標(biāo)。這些事件都屬于有污染治理設(shè)施的企業(yè)超標(biāo)排放的情況,并不是廢水直接排放或者簡(jiǎn)單的處理非法電鍍企業(yè)排放事件。
影響污染物穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放的主要因素
根據(jù)物理化學(xué)性質(zhì),電鍍生產(chǎn)中容易超標(biāo)的污染物可分為金屬和非金屬兩大類??傘~、鋅、鉻、鎳屬于金屬污染物指標(biāo),化學(xué)需氧量、氨氮、總磷、氰化物屬于非金屬污染物指標(biāo)。由于物理化學(xué)性質(zhì)相似,同一類別的污染物超標(biāo)原因也相似。
此外,各類污染物的穩(wěn)定性除了與自身特性有關(guān)外,還受到一些外界因素(如技術(shù)因素和管理因素)的影響。
1.影響金屬污染物穩(wěn)定性的因素。
電鍍生產(chǎn)中使用的原輔材料很多。除了對(duì)應(yīng)于電鍍種類的金屬鹽之外,還使用大量的無(wú)機(jī)和有機(jī)材料,包括無(wú)機(jī)絡(luò)合劑和有機(jī)絡(luò)合劑。常見的無(wú)機(jī)絡(luò)合劑有氰化物、焦磷酸鹽、多磷酸鹽、氨水等。有機(jī)絡(luò)合劑主要包括有機(jī)酸、有機(jī)膦和胺類,它們會(huì)與金屬離子形成溶解的絡(luò)合物。
僅通過(guò)普通的化學(xué)沉淀法處理來(lái)限制含有溶解絡(luò)合物的電鍍廢水的效果。需要通過(guò)氧化、酸化、水解除去絡(luò)合劑,使金屬離子游離在溶液中,然后加入化學(xué)沉淀劑進(jìn)行沉淀。
目前部分電鍍企業(yè)或園區(qū)仍采用單一化學(xué)沉淀法處理電鍍廢水,沒有去除絡(luò)合劑的斷鏈,或有斷鏈但斷鏈不全。所有這些因素都會(huì)造成鎳、銅、鋅等金屬。
離子存在于溶解的絡(luò)合物中,化學(xué)沉淀法難以去除,導(dǎo)致出水超標(biāo)。
此外,氫氧化鋅、氫氧化鉻(III)等。是兩性氫氧化物。如果pH調(diào)節(jié)不當(dāng)(過(guò)高或過(guò)低),會(huì)造成沉淀不完全,影響去除效果。
2.影響非金屬污染物穩(wěn)定性的因素。
電鍍前處理、電鍍中、電鍍后都會(huì)產(chǎn)生有機(jī)污染物。這些有機(jī)污染物在廢水中的含量通常反映為化學(xué)需氧量。
電鍍廢水中含有多種有機(jī)污染物,其中許多難以降解,可生化性差。傳統(tǒng)的單一AO(厭氧/好氧)方法和A2O(厭氧/缺氧/好氧)方法具有有限的處理效果。
同時(shí),電鍍廢水中的還原性無(wú)機(jī)化合物會(huì)產(chǎn)生“偽化學(xué)需氧量”,導(dǎo)致化學(xué)需氧量增加。
硝酸廣泛用于電鍍輔料,因此電鍍廢水中硝酸鹽含量普遍較高。
高含量硝酸鹽的存在會(huì)抑制好氧池中氨氮的硝化作用。如果有機(jī)碳源不足,微生物將無(wú)法進(jìn)行硝化作用,導(dǎo)致氨氮去除效果差。
此外,電鍍廢水中常用聚丙烯酰胺(PAM)作為絮凝劑處理,但PAM在絮凝過(guò)程中會(huì)釋放出一些無(wú)機(jī)銨鹽,也會(huì)導(dǎo)致電鍍廢水中氨氮的增加。
廢水中的氰化物容易與金屬離子形成絡(luò)合氰化物。如果沒有徹底斷網(wǎng),氰化物很容易超標(biāo)。
次磷酸鈉將用于電鍍輔料。常規(guī)的化學(xué)沉淀法很難直接去除次磷酸鹽,需要氧化成正磷酸鹽才能容易地進(jìn)行化學(xué)沉淀。
電鍍企業(yè)往往不設(shè)置氧化含磷廢水的處理環(huán)節(jié),次磷酸鹽得不到有效去除,出水總磷容易超標(biāo)。
此外,值得注意的是,目前無(wú)論是環(huán)境監(jiān)管部門還是企業(yè)主,都認(rèn)為電鍍生產(chǎn)的特征污染物是重金屬污染物,重點(diǎn)治理電鍍廢水中的重金屬污染物,放松對(duì)非金屬污染物的控制,廢水監(jiān)測(cè)往往存在選擇性。企業(yè)的自檢和環(huán)保部門的監(jiān)督性監(jiān)測(cè)主要以監(jiān)測(cè)重金屬污染物為主,非金屬污染物的監(jiān)測(cè)頻率遠(yuǎn)低于金屬污染物。
自我管理和外部監(jiān)管的放松影響非金屬污染物的穩(wěn)定性。
3.影響標(biāo)準(zhǔn)穩(wěn)定性的外部因素。
(1)技術(shù)因素
①生產(chǎn)的“清潔”狀態(tài)工藝
近年來(lái),國(guó)家和相關(guān)省份大力推進(jìn)電鍍清潔生產(chǎn)技術(shù)改造工藝。企業(yè)原輔材料的“綠色”程度,工藝工藝的清潔程度,廢水循環(huán)利用的發(fā)展程度,都成為決定電鍍廢水能否達(dá)標(biāo),影響標(biāo)準(zhǔn)穩(wěn)定性的重要因素。
人工生產(chǎn)線槽液量大,槽液跑、冒、滴、漏(尤其是老企業(yè)),有價(jià)金屬在線回收不到位,都影響廢水穩(wěn)定達(dá)標(biāo)。
②污染控制環(huán)節(jié)的自動(dòng)化控制水平。
自動(dòng)化水平越高,達(dá)標(biāo)的穩(wěn)定性就越有保障。在一些企業(yè)的生產(chǎn)過(guò)程中,藥劑的用量是由操作人員根據(jù)經(jīng)驗(yàn)確定的,而且是人工或半自動(dòng)操作,具有一定的盲目性和滯后性,很難將處理效果與工藝規(guī)定聯(lián)系起來(lái)。
③污染控制的針對(duì)性
電鍍廢水種類繁多,可分為不同種類的廢水分別收集,分別為處理。
廢水處理方法包括物理法、化學(xué)法和生物法,每種方法分別有多種處理技術(shù)。處理技術(shù)可能因不同的廢水質(zhì)量而異。很多企業(yè)在選擇處理技術(shù)時(shí)沒有針對(duì)性,很難保證出水達(dá)標(biāo)。
(2)管理因素
①管理制度的完善。
污染治理設(shè)施的良好運(yùn)行離不開健全完善的管理制度。
設(shè)備管理、工藝管理、水質(zhì)分析、人員考核等。是運(yùn)營(yíng)管理系統(tǒng)的組成部分,不可忽視。
② 運(yùn)營(yíng)人員的專業(yè)水平
企業(yè)電鍍廢水處理專業(yè)性強(qiáng),需要專業(yè)的技術(shù)人員、專業(yè)的設(shè)備運(yùn)行管理人員和專業(yè)的水質(zhì)分析檢測(cè)人員。
但實(shí)際上,部分電鍍企業(yè)運(yùn)營(yíng)人員專業(yè)技能低下,難以保證廢水污染處理設(shè)施的正常有效運(yùn)行。
甚至部分運(yùn)營(yíng)人員缺乏基本的環(huán)保意識(shí)和知識(shí),容易出現(xiàn)將本應(yīng)作為危險(xiǎn)廢物運(yùn)輸?shù)膹U槽液排放到電鍍廢水處理設(shè)施的違規(guī)操作。
③監(jiān)控到位的程度
環(huán)境監(jiān)測(cè)是判斷達(dá)標(biāo)和整改效果的重要依據(jù)。
很多企業(yè)的監(jiān)測(cè)主要依靠地方各級(jí)環(huán)境監(jiān)測(cè)站的外部監(jiān)測(cè)。開展自我監(jiān)測(cè)的企業(yè)數(shù)量少,監(jiān)測(cè)指標(biāo)不全。不了解處理的情況和效果,企業(yè)很難保證廢水排放穩(wěn)定達(dá)標(biāo)。
實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定排放標(biāo)準(zhǔn)的對(duì)策和建議
1.加強(qiáng)污水處理的精細(xì)化設(shè)計(jì)和管理。
有條件的電鍍企業(yè)或園區(qū)應(yīng)實(shí)行廢水分類收集和分質(zhì)處理。一般來(lái)說(shuō),可以按以下幾種類型收集:
(1)需要預(yù)[/K31/]且不能與其他廢水混合的廢水,包括含氰廢水和含鉻廢水;
(2)具有回收利用價(jià)值的廢水,如含鎳廢水、含金廢水、含銀廢水;
(3)原處理廢水;
(4)混合廢水或綜合廢水;
(5)清洗用水。分流后,根據(jù)不同廢水的水質(zhì)特征和執(zhí)行的排放標(biāo)準(zhǔn),選擇合適的工藝技術(shù),如《電鍍廢水處理工程技術(shù)規(guī)范》(HJ 2002-2010)、《電鍍污染防治最佳可行技術(shù)導(dǎo)則(試行)》(HJ-BAT-11)、《電鍍廢水處理設(shè)計(jì)規(guī)范》(GB 5010)
另外,車間排水要規(guī)范。有電鍍車間的企業(yè),非電鍍車間廢水不得混入電鍍廢水處理系統(tǒng)。
2.淘汰落后的工藝和設(shè)備
根據(jù)《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄(2011年版,2013年修訂)》和電鍍行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)條件,應(yīng)淘汰的落后工藝設(shè)備和產(chǎn)品包括:含氰沉鋅、氰化電鍍工藝(氰化鉀鍍金和以氰化亞金鉀、銀銅基合金和預(yù)鍍銅為背襯的鍍金/) 工藝或在鉻酸酐質(zhì)量濃度超過(guò)150g/L的鈍化液中鈍化的產(chǎn)品, 生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生和排放含汞蒸氣或廢水,廢水中含鎘的民用產(chǎn)品生產(chǎn)過(guò)程中使用和排放的工藝和產(chǎn)品(船舶和彈性件除外),廢水中含鉛的加工過(guò)程中使用和排放的工藝和產(chǎn)品(國(guó)家專項(xiàng)除外),只有一個(gè)普通的磚混結(jié)構(gòu)的清洗池,沒有噴淋和浴回收等措施。
3.實(shí)施清潔生產(chǎn)改造。
依法實(shí)施強(qiáng)制性清潔生產(chǎn)審核,推進(jìn)中高費(fèi)方案實(shí)施,逐步提高清潔生產(chǎn)水平,參照電鍍行業(yè)清潔生產(chǎn)評(píng)價(jià)指標(biāo)體系,達(dá)到清潔生產(chǎn)I級(jí)(清潔生產(chǎn)國(guó)際領(lǐng)先水平)或II級(jí)(清潔生產(chǎn)國(guó)內(nèi)先進(jìn)水平)。提高機(jī)械化和自動(dòng)化程度,單一品種、連續(xù)生產(chǎn)的電鍍企業(yè)自動(dòng)化生產(chǎn)線和半自動(dòng)生產(chǎn)線要達(dá)到70%以上。
安裝水計(jì)量裝置,將洗滌槽改為二級(jí)或三級(jí)逆流洗滌槽,配備噴淋或噴淋洗滌等節(jié)水裝置,槽旁安裝水回收裝置。
推廣用低鉻、三價(jià)鉻鈍化等有毒原料代替工藝。
4.提高環(huán)境管理水平。
完善企業(yè)環(huán)保制度,配備具有相應(yīng)專業(yè)技能的環(huán)保技術(shù)人員,加強(qiáng)業(yè)務(wù)和溝通。
控制排放標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行情況,定期開展全指標(biāo)監(jiān)測(cè),加強(qiáng)企業(yè)自身排放標(biāo)準(zhǔn)控制。
采用集中式污水處理的電鍍園區(qū)應(yīng)加強(qiáng)對(duì)上游水質(zhì)的控制,確保上游水質(zhì)在園區(qū)集中式污水設(shè)施的可接受范圍內(nèi)。
此外,還可以通過(guò)成立業(yè)主委員會(huì),出臺(tái)園區(qū)管理辦法,采取加強(qiáng)監(jiān)管和處罰等措施,提高企業(yè)管理水平,規(guī)范園區(qū)管理,杜絕混排、違規(guī)排放、超標(biāo)排放。
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