從脫膠廢水中回收絲膠蛋白的工藝方法
中國的繭絲綢工業(yè)歷史悠久,繅絲是繭絲綢工業(yè)中極其重要的基礎(chǔ)工序。傳統(tǒng)繅絲廠主要通過煮繭、繅絲、復(fù)搖、副產(chǎn)品加工等工序生產(chǎn)生絲,在此過程中產(chǎn)生大量廢水。隨著國家生態(tài)保護(hù)戰(zhàn)略的推進(jìn),制絲過程中的廢水必須經(jīng)過處理后才能排放。
生絲的主要工序是脫膠。蠶絲中絲膠含量為20% ~ 30%,脫膠率通常為20%。脫膠廢水產(chǎn)生于繅絲過程,占制絲過程產(chǎn)生廢水的60% ~ 65%。絲膠隨脫膠廢水排放會增加水的濁度和COD值,不僅增加了污水處理的成本和難度,也浪費(fèi)了絲膠這一天然資源。國內(nèi)外研究人員對脫膠廢水回收這一熱點(diǎn)問題進(jìn)行了深入研究。目前,從蠶絲脫膠廢水中回收絲膠蛋白的技術(shù)方法主要有化學(xué)法和物理法。
1.化學(xué)方法
1.1鹽析法
在脫膠廢水中加入飽和或濃鹽溶液作為絮凝劑,鹽離子與絲膠蛋白競爭水分子,使絲膠蛋白周圍的水化層被破壞,與周圍絲膠蛋白凝聚,形成沉淀。該方法簡單、耗時、成本低,但回收的絲膠蛋白純度低。
1.2有機(jī)溶劑沉淀法
作用機(jī)理與鹽析法相似,即利用有機(jī)溶劑與絲膠蛋白競爭水分子使絲膠蛋白沉淀。該方法回收的絲膠純度高,絲膠不易被破壞,但成本高,不適合工業(yè)回收。
1.3酸沉淀法
絲膠蛋白的等電點(diǎn)在pH 3.5 ~ 4.5范圍內(nèi)?;谶@一原理,將堿性脫膠廢水的pH值調(diào)節(jié)到這個范圍,然后將絲膠的溶解度降低到較低水平,使絲膠從溶液中沉淀出來。這種方法工藝簡單,成本低,但絲膠回收率不高,只有40%左右,且要求回收設(shè)備耐酸。
1.4離子交換法
脫膠廢水一般呈堿性,脫膠廢水中的絲膠帶負(fù)電荷。根據(jù)這一特性,用陽離子交換纖維可以吸附纖維上的絲膠蛋白。用酸溶液浸泡交換纖維,絲膠的負(fù)電荷被中和,從而從陰離子交換纖維上洗脫下來。該方法成本低,絲膠純度相對較高,但工藝復(fù)雜,回收率低。
2.物理方法
2.1冷凍方法
絲膠蛋白在低溫溶液中與周圍的絲膠蛋白結(jié)合,絮凝形成凝膠狀態(tài),冷凍干燥即可得到絲膠蛋白。這種方法工藝簡單,回收率高,但需要凍干設(shè)備,能耗高,所以成本高。
2.2離心法
根據(jù)絲膠和水質(zhì)量不同的原理,在高速離心下,質(zhì)量高的絲膠留在底層,質(zhì)量低的水在上層。這種方法的前提是絲膠蛋白已經(jīng)與水分離,離心法對于沒有沉淀的脫膠廢水效率不高。這種方法回收率低,通常不適用于工業(yè)生產(chǎn)。
2.3超濾法
微孔濾膜可以選擇性地濾除小分子物質(zhì),截留大分子物質(zhì),從而提高溶液中的溶質(zhì)濃度,濃縮溶質(zhì)。絲膠蛋白分子量大,不易透過半透膜。利用這一特性,可以通過選擇合適的超濾膜提取絲膠蛋白。該方法回收的絲膠蛋白純度高,回收率高,但超濾膜本身容易被污染和堵塞,維護(hù)費(fèi)用和設(shè)備費(fèi)用高。
3.其他方法
重慶市畜牧科學(xué)院創(chuàng)新性地提出了等電點(diǎn)沉淀與超濾相結(jié)合回收絲膠蛋白的方法,使絲膠蛋白回收率提高到90.2%。目前研究人員結(jié)合兩種或兩種以上的方法對工藝進(jìn)行改進(jìn)和研究,不僅提高了脫膠廢水絲膠蛋白的回收效率和純度,而且有效降低了回收成本,降低了工業(yè)生產(chǎn)中廢水處理的難度,絲膠蛋白的回收增加了企業(yè)的附加值。
4.觀點(diǎn)
絲膠蛋白是一種球形親水性蛋白質(zhì),含有18種氨基酸,其中8種是人體必需氨基酸。而且絲膠蛋白親水、無毒、生物相容性好、可生物降解,可廣泛應(yīng)用于生物材料、醫(yī)藥、化妝品、食品等方面。
千百年來,絲膠蛋白在傳統(tǒng)的繭絲綢加工中被當(dāng)作廢物處理,每加工1t繭,絲膠蛋白會隨生產(chǎn)廢水流失0.15 ~ 0.25 t。中國絲綢協(xié)會會長唐林在中國絲綢協(xié)會七屆二次會議上的工作報告顯示,2019年1-10月,全國規(guī)模以上企業(yè)絲綢產(chǎn)量5.85萬噸。按3t繭制1t生絲計算,脫膠廢水將產(chǎn)生2.6 ~ 4.4萬噸絲膠蛋白。如果將這些絲膠蛋白全部回收利用,不僅可以節(jié)約自然資源,還可以增加繭絲綢行業(yè)副產(chǎn)品的產(chǎn)量和附加值。但目前絲膠回收的工藝還沒有統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn),企業(yè)看重的是工藝流程的簡單、成本低、易于工業(yè)化利用,因此工業(yè)上絲膠回收的工藝和流程仍需改進(jìn)和優(yōu)化。
“一帶一路”的提出加速了中國繭絲綢業(yè)的對外開放,促進(jìn)了中國繭絲綢業(yè)的對外交流和貿(mào)易。當(dāng)前,面對世界經(jīng)濟(jì)的風(fēng)云變幻和貿(mào)易形勢的日益緊張,繭絲綢行業(yè)作為我國國民經(jīng)濟(jì)的支柱產(chǎn)業(yè),在做好行業(yè)戰(zhàn)略布局的同時,也積極通過技術(shù)創(chuàng)新提升內(nèi)生動力和產(chǎn)業(yè)升級,推動國民經(jīng)濟(jì)發(fā)展。(來源:西南大學(xué)榮昌校區(qū)重慶畜牧學(xué)院)
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